石墨填料是由石墨帶材纏繞上不銹鋼絲網(wǎng)模壓而成的,表面再用潤(rùn)滑劑,石墨粉和緩蝕劑處理而成,適用于石油、化工、發(fā)電等行業(yè)機(jī)械密封使用?!∷杀挥脕?lái)密封蒸汽、熱水、熱油、石油、碳?xì)浠衔?、化學(xué)、溶劑等。
石墨填料環(huán)由石墨帶壓制而成,無(wú)任何填充劑和粘接劑,純度大于98%。填料環(huán)標(biāo)準(zhǔn) 截面為方形,也可加 工成楔形或V形適用于高壓部位。
石墨填料環(huán)適合酸堿和溶劑等強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)且不污染介質(zhì);也用于高壓閥門(mén),柱塞泵,攪拌器等介質(zhì)不能被污染的場(chǎng)所如食品、醫(yī)藥、造紙、化纖等行業(yè)。
我國(guó)是天然石墨資源第一大國(guó)(世界上2/3的儲(chǔ)量在我國(guó)) ,但關(guān)于膨脹石墨的研究要比國(guó)外晚許多。膨脹石墨是一種軟質(zhì)新型炭素材料,它是70年代首先由美國(guó)聯(lián)合碳化物公司開(kāi)發(fā)應(yīng)用,于80年代初開(kāi)始引入我國(guó)。
膨脹石墨除了具備天然石墨本身的耐冷熱、耐腐蝕、自潤(rùn)滑等優(yōu)良性能以外,還由于其特殊成型工藝及特殊的微觀組織,而具有天然石墨所沒(méi)有的柔軟、回彈性、低的應(yīng)力松弛率等。用于石油化工、電力、冶金、機(jī)械等行業(yè)的各種動(dòng)、靜密封件,并表現(xiàn)出成本低,耗能少,壽命長(zhǎng),效果好等優(yōu)點(diǎn)。
1 制備方法
1.1原料:鱗片石墨
鱗片石墨蘊(yùn)藏于天然石墨礦之中。有開(kāi)采價(jià)值的石墨礦含碳量為4%-11%,局部含碳量可達(dá)25%。石墨礦石經(jīng)過(guò)粉碎,浮選精選可使鱗片石墨含碳量為78%-93%,經(jīng)過(guò)化學(xué)物理方法處理以后,可使含碳量達(dá)99%以上
1.2 制備方法
采用80~50目的大片鱗片石墨,進(jìn)行插層處理,形成石墨層間化合物,石墨插層物經(jīng)過(guò)水洗烘干,插入物大部分去除,形成可膨脹石墨。將其高溫(900°C-1100°C)快速加熱,使層間化合物分解,與此同時(shí),石墨粒子沿層間方向迅速膨脹80-200倍,產(chǎn)生類似長(zhǎng)條的蠕蟲(chóng)狀物,即形成膨脹石墨
1.2.1石墨提純法
當(dāng)前石墨提純法主要有高溫提純法、氫氟酸提純法、酸堿提純法。
前兩種方法有許多缺點(diǎn),高溫提純法能耗大,產(chǎn)量不高;而氫氟酸提純法污染嚴(yán)重,特別對(duì)操作工人健康危害大,也不宜推廣。只有酸堿提純法由于其產(chǎn)量大,純度高,易處理污染廢水而受到大力提倡
酸堿提純法原理:用堿(如氫氧化鈉)和酸(如鹽酸,硫酸,磷酸)與石墨中的雜質(zhì)反應(yīng),形成溶于水的化合物,抽取,用清水反復(fù)洗滌以除去雜質(zhì)
1.2.2制備低硫可膨脹石墨
膨脹容積和含硫量是決定膨脹石墨質(zhì)量的兩個(gè)重要參數(shù),一般而言,當(dāng)膨脹體積大于200ml/時(shí),含硫量越低越好。由膨脹石墨產(chǎn)生機(jī)理可知,膨脹石墨的膨脹容積與層間化合物的插入量和膨脹溫度直接相關(guān),而層間化合物插入量又與石墨粒子的粒度,氧化條件緊密相聯(lián)系。
目前制備可膨脹石墨大多數(shù)方法是以天然石墨和濃硫酸作原料,以氯氣、過(guò)硫酸鹽、雙氧水、硝酸等作氧化劑,這樣,鱗片石墨層間插入HSO(4-)和H2SO4使得酸化沖洗后形成的可膨脹石墨中殘留的酸液對(duì)膨脹石墨的含硫量產(chǎn)生影響,這就可能導(dǎo)致制得的膨脹石墨作為高級(jí)密封材料時(shí)腐蝕與其接觸的配偶金屬密封面,使密封失效,甚至導(dǎo)致事故發(fā)生。因此把酸化液配比、用量、石墨粒子粒度、膨脹溫度、可膨脹石墨的ph值作為影響膨脹石墨性質(zhì)的重要因素,分別改變其條件進(jìn)行試驗(yàn),分析其影響程度并優(yōu)選出最佳條件。
主要新方法有:(1)天然石墨與混酸(硫酸與硝酸質(zhì)量比為2:1)作原料,比例為1:3,高錳酸鉀為氧化劑制備可膨脹石墨,反應(yīng)溫度為25°C,反應(yīng)時(shí)間0.5h,膨脹容積375ml/g,含硫量<0.96%,灰分<1%,水分<1.5%,最終制得的膨脹石墨含硫量為0.084%,密度1.1g/cm(3),抗拉強(qiáng)度為6.5-7.5mpa,抗壓強(qiáng)度113mpa,回彈率33%。(2)以冰醋酸為反應(yīng)介質(zhì),在少量濃硫酸存在下,以重鉻酸鉀作為氧化劑制備低硫可膨脹石墨,反應(yīng)溫度為25°C, 反應(yīng)時(shí)間為50分鐘, 含硫量0.68%,膨脹體積為260ml/g,膨脹石墨產(chǎn)品含硫量為0.08%。(3)在硫酸與石墨的質(zhì)量比為4:1的混合體系中,以過(guò)氧化氫作氧化劑,反應(yīng)后脫酸,再將酸性石墨置于草酸和硝酸的混合液中,制備低硫可膨脹石墨,反應(yīng)溫度為25°C,反應(yīng)時(shí)間1h,膨脹容積200-210ml/g。制得的膨脹石墨含硫量為0.046%,密度1.1g/cm(3),抗拉強(qiáng)度為6.5-7.4mpa,抗壓強(qiáng)度115.3mpa,回彈率34%。
2 膨脹石墨的性能特點(diǎn)
石墨雖經(jīng)過(guò)了插層、脫插、膨化、壓制等化學(xué)物理作用,但其晶體結(jié)構(gòu)始態(tài)與終態(tài)是相同的,因此石墨的理化性能———耐高溫、耐低溫、耐腐蝕、導(dǎo)電導(dǎo)熱等,在膨脹石墨中有所保留。另外,膨脹石墨又稱蠕蟲(chóng)石墨,蠕蟲(chóng)之間相互嚙合,形成膨脹石墨板帶材,具有良好的壓縮性、回彈性和低的應(yīng)力松弛率。一般的物理特性:密度:0.9-1.1g/cm(3);耐氧化:在溫度>500°C時(shí)才開(kāi)始氧化;耐高溫:200-2000°C;壓縮率:>45%;回彈率:>15%;蠕變率:<5%。
3 技術(shù)發(fā)展與應(yīng)用
3.1 膨脹石墨復(fù)合材料
鱗片石墨經(jīng)酸化后,浸入磷酸、硼酸溶液或有機(jī)硅、樹(shù)脂、氧化石墨等,與之復(fù)合,制成各種以膨脹石墨為基體的復(fù)合材料,從而增加其機(jī)械強(qiáng)度,使性能和質(zhì)量有很大提高。
3.2 低硫和無(wú)硫膨脹石墨制造技術(shù)和產(chǎn)品
這一類產(chǎn)品主要用于核能裝置中的密封,由于核能裝置的輻射環(huán)境對(duì)裝置的安全性有極高的要求,相應(yīng)對(duì)密封材料純度及有害雜質(zhì)含量也提出了很高的要求。日本碳素(株)可提供S<0.001%的膨脹石墨填料環(huán)。我國(guó)八五科技攻關(guān)計(jì)劃中列入了研制超低硫膨脹石墨項(xiàng)目,現(xiàn)已有了很大進(jìn)展。但是,要求更高純度的膨脹石墨制造技術(shù),國(guó)內(nèi)目前還沒(méi)有滿意的成果。
3.3 高強(qiáng)緩蝕型膨脹石墨制造技術(shù)和產(chǎn)品
這是一類主要用于化工裝置中的膨脹石墨新品種。炭石墨材料具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,但卻因此帶來(lái)了在電解質(zhì)流體密封時(shí)造成密封對(duì)偶金屬的腐蝕問(wèn)題。國(guó)外已經(jīng)有了添加緩蝕劑的膨脹石墨,我國(guó)也研制出了添加鉬劑和硼劑的緩蝕型膨脹石墨。此外,膨脹石墨還具有優(yōu)良的吸附特性和與生物體的組織相容性、血液相容性,不存在致癌危害,對(duì)環(huán)境保護(hù)發(fā)揮著很大作用。以膨脹石墨為基礎(chǔ)原料,已經(jīng)開(kāi)發(fā)出醫(yī)藥衛(wèi)生材料,有明顯的醫(yī)療作用。
結(jié)語(yǔ)
膨脹石墨作為一種新型材料,由于其優(yōu)良的理化形態(tài),會(huì)在生活生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域有越來(lái)越多的應(yīng)用機(jī)會(huì)。目前國(guó)際膨脹石墨產(chǎn)業(yè)銷售額達(dá)數(shù)十億美元,我國(guó)如發(fā)揮好作為石墨資源第一大國(guó)的優(yōu)勢(shì),開(kāi)拓市場(chǎng),將會(huì)有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
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